石墨烯的分散及其在重防腐涂料中的應(yīng)用

　　分散是實(shí)現(xiàn)先進(jìn)碳材料應(yīng)用的重要前提之一，對(duì)于石墨烯類材料尤為重要，一方面，石墨烯神奇的性能是純石墨烯單片尺度上的性能，聚集或不適當(dāng)改性的石墨烯部分或全部失去了那些神奇的性能；另一方面，制備工藝過程對(duì)可操作性、可加工性（如旋圖）要求將石墨烯分散在水或有機(jī)溶劑中。

　　而由于π-π耦合、范德華力和高比表面積，石墨烯會(huì)發(fā)生不可逆的團(tuán)聚現(xiàn)象，甚新排列回石墨結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致制備石墨烯的穩(wěn)定分散十分困難，目前來看，石墨烯的分散還有很多基本問題有待解決。

　　一、石墨烯分散是實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的必經(jīng)之路

　　石墨烯產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用研究邏輯進(jìn)程

　　如上所示，石墨烯產(chǎn)業(yè)化必須要解決兩個(gè)基本問題：

　　一是石墨烯的制備技術(shù)，即在合理價(jià)格得到具有接近理論性質(zhì)的石墨烯產(chǎn)品，現(xiàn)今石墨烯工業(yè)化產(chǎn)品性能參差不齊，遠(yuǎn)達(dá)不到理論水平；

　　二是石墨烯的分散技術(shù)，即不損害石墨烯結(jié)構(gòu)與性能的高度分散方法。

　　只有上述兩個(gè)問題得到有效解決，石墨烯價(jià)值才能在商業(yè)上實(shí)現(xiàn)。

　　二、石墨烯分散需要解決基本問題

　　石墨烯分散的挑戰(zhàn)性首先源于對(duì)石墨烯深度分散的必然要求，將石墨烯分散到單片或初級(jí)粒子狀態(tài)；

　　源于石墨烯對(duì)通過化學(xué)改性實(shí)現(xiàn)分散這一手段的低容忍性甚觸性；化學(xué)改性，勢(shì)必干擾或一定程度上破壞π-π的完整性，從而降低或失去本征態(tài)石墨烯的優(yōu)異性能；

　　源于石墨烯本身既不親水又不親油的結(jié)構(gòu)特征；一般的分散劑分子又較難與石墨烯形成較強(qiáng)的物理吸附作用，所以使用表面活性分散石墨烯的物理手段也將受限；

　　源于石墨烯的π-π結(jié)構(gòu)和強(qiáng)的范德華力，使石墨烯極易團(tuán)聚，而且團(tuán)聚體難以再分開；

　　還源于石墨烯*的長徑比和比表面積；

　　石墨烯的分散還面臨著實(shí)際生產(chǎn)操作性方面的難題。例如，4%濃度的水型石墨烯漿料已是膏態(tài)，不具有流動(dòng)性，這為生產(chǎn)過程中物料傳輸、分散和化學(xué)反應(yīng)造成了困難。

　　三、石墨烯的分散方法簡介

　　四、石墨烯的分散在重防腐涂料中的應(yīng)用

　　高性能的石墨烯重防腐涂料制備關(guān)鍵技術(shù)就是石墨烯的分散問題。余海斌團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)并合成了具有電活性和緩沖能力的π-表面活性劑。通過π-π相互作用使石墨烯在分散劑作用下可高效分散在水和有機(jī)溶劑中。

　　通過分散劑和石墨烯的紅外、拉曼、紫外的特征峰位移證明分散劑與石墨烯之間存在π-π相互作用，通過透射電鏡和原子力顯微鏡分析表明石墨烯在溶液中主要以3~5層的納米片層形式存在。

　　分散改性石墨烯表征：

　　（a）紅外譜圖；（b）拉曼光譜圖；（c）紫外譜圖；（d）透射電鏡照片

　　使用TEM對(duì)分散劑對(duì)石墨烯在樹脂中的分散效果進(jìn)一步表征可發(fā)現(xiàn)石墨烯在樹脂中分散效果良好，無團(tuán)聚現(xiàn)象且石墨烯均勻無規(guī)則的排列在樹脂基體中，研究結(jié)果表明，分散劑處理后的石墨烯可高效地分散在環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等涂料樹脂中。

　　研究結(jié)果表明，石墨烯可以明顯提高樹脂基體的防護(hù)性能。值得一提的是，石墨烯的分散狀態(tài)及含量與涂料整體防護(hù)性能有重要聯(lián)系。若石墨烯分散不均勻，石墨烯不僅起不到好的作用，還可能形成水汽通道，加速涂層的腐蝕失效。

　　五、小結(jié)

　　分散是實(shí)現(xiàn)石墨烯材料產(chǎn)業(yè)化的重要前提之一，而目前關(guān)于分散石墨烯粉體的研究報(bào)道極少，這一方面是由于目前制備手段很難獲得一定量的石墨烯；另一方面，石墨烯即使得到生產(chǎn)，估計(jì)也不會(huì)以純粹的粉體狀存在，因?yàn)闆]有經(jīng)過穩(wěn)定化處理的石墨烯有可能重新團(tuán)聚成石墨（片）。所以，目前的研究重點(diǎn)是物理或在弱的化學(xué)條件下剝離石墨并形成穩(wěn)定的石墨烯分散系統(tǒng)。

　　物理分散法一般分散能力有限，化學(xué)分散法雖然分散能力強(qiáng)，但是一般會(huì)導(dǎo)致共軛片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)缺陷，相比較而言，非共價(jià)鍵修飾的官能團(tuán)是一個(gè)較好的方式，基于范德華力和π-π相互作用，可以在石墨烯表面接枝比較好的高分子，這樣可以避免產(chǎn)生缺陷及破壞片層表面的共軛結(jié)構(gòu)。